Структурные особенности нафтофосфациклофанов на основе дигидроксинафталинов

Проведено компьютерное моделирование синтезированных макроциклических систем типа циклофанов на основе 1,6-, 2,6- и 2,7-дигидроксинафталинов и полных амидов фосфористой кислоты с различными заместителями у атома фосфора. Расчеты равновесной геометрии молекул синтезированных "однородных" нафтофосфациклофанов были проведены полуэмпирическим методом PM3 и квантово-химическими расчетами ab initio HF(3-21G). На основе корреляции данных спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР) ¹Н и ³¹Р, а также двумерной спектроскопии ROESY и данных полуэмпирического метода РМ3 определены оптимальные конфигурации синтезированных нафтофосфациклофанов. Показано, что взаимное расположение ароматических фрагментов зависит от структурных особенностей исходного нафтодиола и не зависит от заместителя у атома фосфора. Отмечено, что во всех случаях независимо от метода получения образуется только одна конфигурация макроциклической структуры, а изменение конфигурации фосфорного узла приводит к незначительному искажению общей конфигурации молекулы.

Литература

[1] Нифантьев Э.Е., Слитиков П.В., Расадкина Е.Н. Синтез ариленфосфамакроциклов с использованием производных трех- и пятивалентного фосфора // Успехи химии. 2007. Т. 76. № 4. С. 362.

[2] Князева И.Р., Бурилов А.Р., Пудовик М.А., Хабихер В.Д. Фосфорсодержащие макроциклические соединения: синтез и свойства // Успехи химии. 2013. Т. 82. № 2. С. 150.

[3] Гетероциклы с чередующимися остатками кислот фосфора и метафениловыми фрагментами / Э.Е. Нифантьев, Е.Н. Расадкина, И.В. Янкович и др. // ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 1. С. 36.

[4] Эффект изопропильной группы в фосфорилировании фенолов амидами фосфористой кислоты / Э.Е. Нифантьев, С.В. Суворкин, Е.Н. Расадкина и др. // ЖОХ. 2002. Т. 72. Вып. 8. С. 1263.

[5] Нифантьев Э.Е., Расадкина Е.Н., Евдокименкова Ю.Б. Фосфациклофаны на основе гидрохинона и 4,4

[6] Препаративный метод синтеза амидофосфитных макрогетероциклов на основе 2,2

[7] Расадкина Е.Н., Нифантьев Э.Е. Диоксафосфациклофаны - новый тип двухпалубных систем // ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 3. С. 510.

[8] Диоксафосфациклофаны. Синтез, химические свойства / Э.Е. Нифантьев, Е.Н. Расадкина, Ю.Б. Евдокименкова и др. // ЖОХ. 2001. Т. 71. Вып. 2. С. 203.

[9] Нифантьев Э.Е., Расадкина Е.Н., Евдокименкова Ю.Б. Синтез полостных систем циклофосфорилированием 1,7-дигидроксинафталина триамидами фосфористой кислоты // Изв. АН. Сер. Хим. 2001. № 5. С. 883.

[10] 2,6- и 1,6-дигидроксинафталины в синтезе фосфациклофанов / Е.Н. Расадкина, П.В. Слитиков, М.С. Мельник и др. // ЖОХ. 2004. Т. 74. Вып. 7. С. 1170.

[11] Cyclebis(1,7- naphthylenedialkylamidophosphites) /E.E. Nifantyev, E.N. Rasadkina, Yu.B. Evdokimova etc. // Heteroatom Chem. 2003. Vol. 14. No. 5. P. 404.

[12] Расадкина Е.Н., Слитиков П.В., Мельник М.С., Нифантьев Э.Е. Синтез и изучение "неоднородных" нафтиленфосфациклофанов // Изв. АН. Сер. Хим. 2004. № 2. С. 362.

[13] 1,3-Дигидроксинафталин в синтезе фосфорсодержащих макрогетероциклов / Е.Н. Расадкина, П.В. Слитиков, М.П. Печкина и др. // ЖОХ. 2005. Т. 75. Вып. 12. С. 2000.

[14] Фосфомакроциклические системы на основе 2,2

[15] Синтез и свойства фосфомакроциклических систем на основе 2,7-дигидро-ксинафталина / П.В. Слитиков, Ю.Б. Евдокименкова, Е.Н. Расадкина и др. // Макрогетероциклы. 2011. Т. 4. № 4. С. 311.

[16] Слитиков П.В., Расадкина Е.Н., Васянина Л.К., Нифантьев Э.Е. 2,6-дигидроксинафталин в синтезе нафтофосфациклофанов // Макрогетероциклы. 2013. Т. 6. № 2. С. 170-179.

[17] Нифантьев Э.Е., Расадкина Е.Н., Петров А.В. Фосфоциклофаны на основе 2,6-дигидроксиантрацена // ЖОХ. 2005. Т. 75. Вып. 4. С. 698.

[18] Расадкина Е.Н., Петров А.В., Нифантьев Э.Е. Фосфорилирование и цикло-фосфорилирование 1,4-диацетоксиантрацена и диантрона // ЖОХ. 2007. Т. 77. Вып. 2. С. 268.

[19] Nifantyev E.E., Petrov A.V, Stash A.I., Rasadkina E.N.Antracenediols in the synthesis of phosphacyclophanes // Phosphorus, Sulfur and Silicon. 2007. Vol. 182. №. 6. P. 1424.

[20] Стид Дж.В., Этвуд Дж.Л. Супрамолекулярная химия. В 2 т. Т. 1. М.: Академкнига, 2007. 480 с.

[21] Blank N.E., Haenel M.W. Modelle fur Eximere: Diastereomere [3.3](2,6)- und [3.3](1,5)(2,6)Naphtalinophane // Chem. Ber. 1981. Vol. 114. No. 4. S. 1520.

[22] Blank N.E., Haenel M.W. Modelle fur Eximere: Achirales und chirales [2.2](2,6) Naphtalinophane // Chem. Ber. 1983. Vol. 116. No. 2. S. 827.