Структурные и конформационные особенности "неоднородных" нафтофосфациклофанов на основе 1,6-дигидроксинафталина

Проведено компьютерное моделирование синтезированных методом молекулярной сборки "неоднородных" нафтофосфациклофанов, где один из структурных блоков представлен несимметричным 1,6-дигидроксинафталином, а другой - дигидроксинафталином с максимально удаленными в пространстве гидроксогруппами (1,7-, 2,6- и 2,7-дигидроксинафталины). В качестве алифатического линкера в макроциклических системах выступали амидофосфитные фрагменты с различными заместителями у атома фосфора. Расчеты равновесной геометрии молекул синтезированных "неоднородных" нафтофосфациклофанов были проведены полу-эмпирическим методом RM1 и квантово-химическими расчетами ab initio HF (3-21G). На основании корреляции данных спектроскопии ЯМР ¹Н и ³¹Р, а также данных полуэмпирического метода RМ1 определены оптимальные конфигурации синтезированных нафтофосфациклофанов. Показано, что взаимное расположение ароматических фрагментов зависит от структурных особенностей исходных нафтодиолов.

Литература

[1] Стид Дж.В., Этвуд Дж.Л. Супрамолекулярная химия. В 2 т. T. 1. М.: Академкнига, 2007. 480 с.

[2] Нифантьев Э.Е., Слитиков П.В., Расадкина Е.Н. Синтез ариленфосфамакроциклов с использованием производных трех- и пятивалентного фосфора // Успехи химии. 2007. Т. 76. № 4. С. 362-374.

[3] Князева И.Р., Бурилов А.Р., Пудовик М.А., Хабихер В.Д. Фосфорсодержащие макроциклические соединения: синтез и свойства // Успехи химии. 2013. Т. 82. № 2. С. 150-186.

[4] Синтез и свойства фосфомакроциклических систем на основе 2,7-дигидроксинафталина / П.В. Слитиков, Ю.Б. Евдокименкова, Е.Н. Расадкина, Л.К. Васянина, Э.Е. Нифантьев // Макрогетероциклы. 2011. Т. 4. № 4. С. 311-323.

[5] Слитиков П.В., Расадкина Е.Н., Васянина Л.К., Нифантьев Э.Е. 2,6-Дигидроксинафталин в синтезе нафтофосфациклофанов // Макрогетероциклы. 2013. Т. 6. № 2. С. 170-179.

[6] Слитиков П.В., Расадкина Е.Н., Васянина Л.К., Нифантьев Э.Е. Циклические бисамидофосфиты на основе 1,6-дигидроксинафталина // Известия АН. Сер. хим. 2014. № 9. С. 2023-2031.

[7] Расадкина Е.Н., Слитиков П.В., Мельник М.С., Нифантьев Э.Е. Синтез и изучение "неоднородных" нафтиленфосфациклофанов // Изв. АН. Сер. хим. 2004. № 2. С. 362-368.

[8] Слитиков П.В. Получение и свойства "неоднородных" нафтофосфациклофанов на основе 1,6-дигидроксинафталина // Инженерный журнал: наука и инновации. 2012. № 11. C. 44. URL: http://engjournal.ru/catalog/fundamentals/chem/434.html

[9] Слитиков П.В. Структурные особенности нафтофосфациклофанов на основе дигидроксинафталинов // Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. Естественные науки. 2014. № 1. С. 94-105.

[10] Нифантьев Э.Е., Расадкина Е.Н., Евдокименкова Ю.Б. Синтез полостных систем циклофосфорилированием 1,7-дигидроксинафталина триамидами фосфористой кислоты // Изв. АН. Сер. хим. 2001. № 5. С. 883-884.

[11] Cyclebis (1,7-naphthylenedialkylamidophosphites) / E.E. Nifantiev, E.N. Rasadkina, Yu.B. Evdokimova, A.I. Stash, V.K. Belsky, L.K. Vasyanina // Heteroatom Chem. 2003. Vol. 14. No. 5. P. 404-412.

[12] Rocha G.B., Freire R.O., Simas A.M., Stewart J.J.P. RM1: A reparameterization of AM1 for H, C, N, O, P, S, F, Cl, Br and I // J. Comp. Chem. 2006. Vol. 27. №. 10. P. 1101-1111.

[13] Хёльтье Х.-Д., Зиппль В., Рольян Д., Фолькерс Г. Молекулярное моделирование. Теория и практика. М.: БИнОм, 2013. 319 с.

[14] Расадкина Е.Н., Нифантьев Э.Е. Диоксафосфациклофаны - новый тип двухпалубных систем // ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 3. С. 510-511.