Расчеты ФФК и РЦ выполнены на основе потенциальных кривых,
построенных в настоящей работе для комбинирующих состояний элек-
тронных переходов (1)
1
Π
u
(
B
)
−
(1)
1
Σ
+
g
(
X
)
;
(2)
1
Π
u
(
C
)
−
(1)
1
Σ
+
g
(
X
)
;
(2)
1
Π
u
(
C
)
−
(1)
1
Π
g
;
(2)
1
Π
u
(
C
)
−
(2)
1
Σ
+
g
молекулы
85
Rb
2
, данные о
которых в литературе отсутствуют. В табл. 4 приведены результаты
расчета ФФК и РЦ для (1)
1
Π
u
(
B
)
−
(1)
1
Σ
+
g
(
X
)
перехода.
Обсуждение результатов.
Рассчитанные на основе полуэмпириче-
ских потенциальных кривых колебательные энергии, вращательные и
центробежные постоянные аппроксимированы степенными функция-
ми, параметры которых являются спектроскопическими постоянными:
E
v
=
ω
e
(
v
+ 0
,
5)
−
ω
e
x
e
(
v
+ 0
,
5)
2
+
. . .
;
(12)
B
v
=
B
e
−
α
e
(
v
+ 0
,
5) +
γ
e
(
v
+ 0
,
5)
2
+
. . . ,
(13)
D
v
=
D
e
−
β
e
(
v
+ 0
,
5) +
δ
e
(
v
+ 0
,
5)
2
+
. . .
;
(14)
H
v
=
H
e
−
ξ
e
(
v
+ 0
,
5) +
ε
e
(
v
+ 0
,
5)
2
+
. . . .
(15)
Полученные из оптимальных аппроксимирующих функций спек-
троскопические постоянные приведены в табл. 5 в сравнении с экспе-
риментальными значениями.
Рассчитанные на основе потенциальных кривых колебательные и
вращательные спектроскопические постоянные хорошо согласуются с
экспериментальными. Для всех рассмотренных электронных состоя-
ний различия между рассчитанными и экспериментальными частота-
ми колебания не превышают 0,002%, между вращательными постоян-
ными 0,02%. Экспериментальное значение центробежной постоянной
D
e
для
(1)
1
Π
g
состояния отличается от рассчитанного на 0,3%. Для
(2)
1
Σ
+
g
,
(2)
1
Π
u
(
C
)
и (1)
1
Π
u
(
B
)
состояний различия составляют 1, 5
и 6% соответственно. Центробежные постоянные
H
e
, учитывающие
тонкие колебательно-вращательные взаимодействия в молекулах, име-
ют низкий порядок величины. Для тяжелых димеров щелочных метал-
лов, таких как Cs
2
, Rb
2
, CsRb, CsK порядки величин
H
e
для основных
состояний составляют 10
−
14
. . . 10
−
16
см
−
1
[4, 6, 7]. Для надежного экс-
периментального определения таких малых величин необходима спек-
тральная техника сверхвысокого разрешения. Для димера рубидия экс-
периментальные значения центробежных постоянных
H
e
значительно
отличаются от рассчитанных с помощью потенциальных кривых (см.
табл. 5). Для
(2)
1
Σ
+
g
состояния различие составляет 20%, для
(1)
1
Π
g
состояния — в 2 раза, для (1)
1
Π
u
(
B
)
состояния различие достигает
двух порядков. Для сопоставления с полученными результатами зна-
чения центробежных постоянных
D
e
и
H
e
также были рассчитаны с
использованием экспериментальных колебательных и вращательных
постоянных по эмпирическим соотношениям Кратцера [20]
68
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2010. № 4
