Рис. 3. Электрокинетический эффект с использованием хлорсеребряных элек-
тродов в растворе Na
2
SO
4
концентрацией 0,085 моль/(л
∙
мл) при скорости тече-
ния
V
= 6
,
8
мл/мин
новлено, что при использовании электродов из молибдена ЭДС элек-
трохимического и электрокинетического происхождения имеют значе-
ния, меньшие по сравнению с медными электродами, что обеспечивает
возможность более четкого наблюдения и количественного измерения
термоэлектрокинетической ЭДС [9, 10].
Следующим шагом в исследовании термоэлектрокинетического
эффекта является переход от металлических (необратимых) электро-
дов к хлорсеребряным (обратимым и защищенным от потока). На
рис. 3 приведен график электрокинетического эффекта. Обозначения
t
(+
V
)
и
t
(
V
= 0)
соответствуют моментам включения и выключения
потока жидкости. От точки
t
= 0
до
t
(+
V
)
жидкость находится в
динамическом равновесии, следовательно, наблюдаемая ЭДС имеет
электрохимическую природу. В интервале от
t
(+
V
)
до
t
(
V
= 0)
к
электрохимической добавляется электрокинетическая ЭДС. Как вид-
но из рис. 3, при использовании хлорсеребряных электродов значение
электрохимической и электрокинетической ЭДС составляет около
0,1 мВ, что существенно меньше по сравнению с металлическими
электродами [9].
Термоэлектрический эффект.
Влияние термоэлектрического эф-
фекта проявляется при создании градиента температуры вдоль запол-
ненной раствором электролита U-образной трубки. Термоэлектриче-
ская ЭДС, устанавливающаяся в данном случае, обуславливается за-
висимостью электродного потенциала от температуры и различной
скоростью термодиффузии ионов различных знаков. В случае приме-
нения хлорсеребряных электродов с насыщенным раствором соли KCl
вклад в термоэдс может вносить зависимость коэффициентов диффу-
зии и диффузионных потенциалов ионов калия и хлора в исследуемый
электролит от температуры [5, 12].
В отсутствие протекания электролита вследствие симметрии тер-
моэдс в каждом из колен трубки одинаковы, так что термоэдс между
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2008. № 3
117
