Анализ термодинамических параметров акустической релаксации…
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. Естественные науки. 2017. № 1
95
Окончание табл. 1
Мольные доли
вещества
в растворе
3
ОДС
Т
, K
15
1
10 ,
А
1 2
м с
15
2
10 ,
А
1 2
м с
12
1
10 ,
с
12
2
10 ,
с
2
1
10
b
2
2
10
b
Система ОДС
7
— дибутиловый спирт
0,5
263
1520
330
3400
130
3,3
18
273
500
280
3180
110
1,2
18
283
310
230
2490
100
0,9
17
293
240
170
2340
90
0,8
14
303
190
130
1630
80
0,8
11
Результаты.
Время релаксации первой (
1
) и второй (
2
) областей диспер-
сии в ОДС
n
(
n
= 3, 5, 7) очень слабо зависит от температуры. Для чистых ОДС
n
значения эффективных энтальпий активации
1
lg( )
( )
i
i
T
H
R
T
рассматривае-
мых релаксационных процессов близки к нулю [7]. Эти значения, рассчитанные
методом наименьших квадратов для ОДС
n
(
n
= 3, 5, 7) и их растворов в дибути-
ловом эфире, приведены в табл. 2.
Таблица 2
Значения эффективных энтальпий активации для первой (числитель)
и второй (знаменатель) областей акустической дисперсии в системе
ОДС
n
— дибутиловый эфир, кДж/моль
ОДС
n
Мольная доля
ОДС
n
1,0
0,7
0,5
3
ОДС
0/0
14/6
14/6
5
ОДС
0/0
6/6
7/6
7
ОДС
0/0
5/5
7/6
Для всех
ОДС 3,5,7
n
n
релаксационные силы
1
b
и
2
,
b
амплитуды релак-
сации
1
А
и
2
,
А
высокочастотный предел
В
монотонно уменьшаются с повыше-
нием температуры, что характерно для структурной релаксации [7]. Амплитуда
релаксации первой области дисперсии
1
А
в
ОДС 3,5,7
n
n
в диапазоне зна-
чений температуры 263…323
снижается в 20–50 раз.
С увеличением числа
n
оксиэтилированных групп в
ОДС 3,5,7
n
n
наблю-
дается возрастание амплитуды
1
.
А
Амплитуда релаксации второй области диспер-
сии
2
А
ОДС 3,5,7
n
n
в диапазоне значений температуры 263…323
уменьша-
ется в 3–4 раза и не зависит от числа
n
оксиэтилированных групп для соответству-
ющих значений температуры.
Согласно данным, приведенным в табл. 1, отношение релаксационных сил
2 1
/
b b
в зависимости от температуры равно 10 и больше. Релаксационная сила
1
b
в растворе
ОДС 3,5,7
n
n
возрастает с увеличением степени оксиэтилиро-
вания
n
для соответствующих значений температуры. Релаксационная сила
2
b