фазы полимера. Снижение перегиба кривой ДТА для волокон свиде-
тельствует о том, что при формовании волокон происходит ориентация
макромолекул вдоль оси вытягивания, способствуя увеличению до-
ли кристаллической части полимера. Более резкий наклон и сужение
области стеклования возможен при улучшении однородности аморф-
ной части в волокнах по сравнению с неориентированными пленками
и гранулами ПМП.
В силу кинетических особенностей плавление ПМП представляет
собой многогранное явление, постепенно развивающееся при повыше-
нии температуры и имеющее характерные особенности в зависимости
от предыстории материала и, в особенности, от режима кристалли-
зации. Первый эффект плавления ПМП проявляется при температуре
230
◦
С, причем обращает на себя внимание (см. рис. 1) факт различия
теплового эффекта плавления для гранул, пленки и волокон, получен-
ных на основе полимера одной молекулярной массы. Для ориентиро-
ванной системы (волокно) эффекты более четко выражены, интервал
плавления уже. Максимальная температура плавления волокна ниже,
чем, например, гранул полимера. По-видимому, ориентированная си-
стема волокна, имеющая повышенную склонность к кристаллизации,
большей частью состоит из кристаллитов указанной выше спиральной
7
2
формы. Возможно, это приводит к улучшению кристаллизации ма-
кромолекул при встраивании спиралей друг в друга. На рис. 1 также
можно четко видеть два небольших эндотермических эффекта (при
температуре 190 и 285
◦
С). Как уже было отмечено, первый фазовый
переход (до плавления) проявляется как следствие улучшения уклад-
ки макромолекул полимера после прохождения области “разморажи-
вания” при
α
0
-релаксации. Термомеханическое исследование пленок
и волокон ПМП (см. рис. 2) и акустические данные отчетливо демон-
стрируют резкое течение полимера в диапазоне значений температуры
Рис. 3.
Кривые термомехани-
ческого исследования поли-4-
метилпентена-1 для волокна (
1
) и
пленки (
2
)
180. . . 190
◦
С, задолго до температу-
ры его плавления (рис. 3). Очевидно,
что в этом диапазоне значений воз-
можна небольшая фазовая перестрой-
ка макромолекул полимера, так назы-
ваемый мезоморфный переход, о чем
упоминалось в работе [5].
Второй небольшой фазовый про-
цесс в диапазоне значений темпера-
туры 280. . . 290
◦
С, наблюдаемый на
кривых ДТА всех образцов, проявля-
ется после плавления полимера в рас-
плаве. Этот эффект устойчиво воспро-
изводится при повторных прогревах
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2014. № 3
125
