Весьма интересно сравнение рассчитанных значений энтропий экс-
периментально выявленных фазовых перестроек структуры. В приве-
денной выше формуле энтропия плавления представляет собой более
определяющий фактор поведения полимера, поскольку она, будучи
связана с конформационной подвижностью цепей макромолекул по-
лимера, является функцией ее структуры. Повышенная жесткость спи-
ралей ПМП в расплаве и их симметрия в пределах цепи обусловила
малые значения
Δ
S
при достаточно высокой температуре плавления.
Малые значения
Δ
S
соответствуют мезофазным переходам, возмож-
ным при значениях температуры, превышающих температуру плавле-
ния ПМП. При плавлении проявляется резкая подвижность сегментов
макромолекулы, увеличивается число возможных разрешенных кон-
формаций, что обусловлено гибкоцепной природой молекул этого по-
лимера.
Выводы.
1. Проведено исследование поведения гибкоцепного
ПМП в широком диапазоне значений температуры в целях установле-
ния возможных превращений.
2. Применение комбинации методов физико-химического анализа
позволило установить важные релаксационные, фазовые и мезофазные
переходы, проявление которых зависит от структуры полимера.
3. Экспериментально определена возможность перехода гибкоцеп-
ного ПМП в мезофазное состояние в пред- и послерасплавленном
состоянии.
4. Рассчитаны значения термодинамических параметров (энталь-
пия и энтропия) фазовых и релаксационных процессов ПМП, уста-
новлены температура плавления и температура стеклования ПМП в
различных состояниях.
ЛИТЕРАТУРА
1.
Тепляков В.В.
Полимерные газоразделительные мембраны с “инвертированной”
селективностью // Российский химический журнал. 2005. № 49 (2). С. 41–48.
2.
Андрианова Г.П.
Физико-химия полиолефинов. М.: Химия, 1970. 234 с.
3.
Айноу Т.
Вездесущий пластик // Сети и системы связи. 2001. № 1. С. 42–45.
4.
Платэ Н.А.
,
Сливинский Е.В.
Основы химии и технологии мономеров. М.: На-
ука, МАИК Наука / Интерпериодика, 2002. 696 с.
5.
Поликарпов В.М.
Переход “порядок–беспорядок” в кремний-, германий- и бор-
содержащих полимерах и их органических аналогах: aвтореф. дис. . . . канд.
хим. наук. М., 2003. 38 с.
6.
Бюллер К.-У.
Тепло- и термостойкие полимеры. М.: Мир, 1984. 1056 с.
7.
Зудин С.В.
Особенности трансмембраннного переноса газов в области высоких
давлений: aвтореф. дис. . . . канд. хим. наук. М., 2000. 31 с.
8.
Романко О.И.
Расчет основных кинетических параметров процесса релаксации
полимеров // Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. Естественные науки. 2004.
№ 2. C. 121–126.
128
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2014. № 3
