образцов после их охлаждения до комнатной температуры, естествен-
но его возникновение можно отнести к процессу разрушения некото-
рой упорядоченности в расплаве ПМП.
Рис. 4. ИК-спектры ПМП для
гранулы (
1
) и волокна (
2
) при
температуре 20
◦
С, отожженно-
го волокна при температуре
220
◦
С (
3
), расплава при темпе-
ратуре 245 (
4
) и 290 (
5
)
◦
С
О сохранении порядка в поли-
мере свидетельствуют данные ИК-
спектроскопических
исследований
(рис. 4), позволяющие проследить за из-
менением полос чувствительности 810,
845 см
−
1
к кристалличности полиме-
ра [12]. Интенсивность этих полос, при-
сутствующих в исходном полимере (кри-
вая
1
, см. рис. 4), возрастает при ориен-
тировании (кривая
2
). Более выражено
это явление при исследовании волокна,
отожженного при температуре 220
◦
С в
течение 30 мин (кривая
3
). При достиже-
нии температуры плавления (кривая
4
)
интенсивность этих полос снижается,
исчезая полностью лишь при температу-
ре 285. . . 290
◦
С (кривая
5
). Именно при
таких значениях температуры наблюда-
ется эндотермический пик на термограм-
мах ДТА ПМП. После плавления ПМП
вплоть до температуры 285. . . 290
◦
С в
полимере сохраняется упорядоченность
макромолекул, которая исчезает в уз-
ком диапазоне значений температуры и
сопровождается тепловым эффектом.
Сопоставление этого факта с отме-
ченным в литературе скачкообразным
изменением реологических свойств рас-
плавов и изменением строения сформо-
ванных из них полых волокон, наблюда-
емом в том же температурном интервале [13], позволяет это явление
отнести к фазовому переходу первого рода — из мезоморфного состо-
яния в изотропный расплав. В силу своего строения ПМП не имеет
мезогенных групп, поэтому не должен быть склонен к проявлению
мезоморфизма. Однако в этом полимере возможно обнаружение ме-
зофазного состояния, относящегося к жидкокристаллическому тема-
тическому (антикондисмезофаза) состоянию [5]. Этой структуре свой-
ственен дальний порядок в направлении вдоль цепей, что проявля-
ется в тепловых эффектах исследования ориентированного волокна.
126
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2014. № 3
