Расчетные значения параметра
S
для ПОД различного состава при-
ведены ниже:
ПОД:
на основе гомо-ТФК . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182
сополимер ТФК:ИФК = 70 : 30 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163
сополимер ТФК:ИФК = 50 : 50 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 148
гомополимер ИФК . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
Сочетание в цепи различного числа звеньев ТФК и ИФК дает воз-
можность изменять параметр гибкости, вследствие чего повышается
вероятность проявления различных типов структурных перестроек,
которые по кинетическим причинам были “заморожены” в неравно-
весном состоянии при получении блочного полимера. Степень асим-
метрии макромолекул ПОД и (соответственно, жесткость) достаточно
Рис. 1. Экспериментальные кри-
вые ДТА пленки и волокон ПОД
различного состава в вакууме:
1
— волокно на основе гомо-
ТФК;
2
— пленка на основе
гомо-ТФК;
3
— волокно на осно-
ве сополимера ТФК : ИФК = 70:30;
4
— волокно на основе сополимера
ТФК : ИФК = 50:50;
5
— волокно на
основе гомо-ИФК;
6
— механическая
смесь волокон ТФК : ИФК = 70:30
высока ввиду наличия фенильных ко-
лец и оксадиазольных циклов, при-
чем наличие в цепи фрагментов ИФК
уменьшает жесткость макромолеку-
лярной цепи.
Для создания стабильной струк-
туры полимер подвергается нагреву
(термической обработке), в процессе
которого происходят многочисленные
фазовые превращения в зависимо-
сти от вида и жесткости поли-
мера [7]. В принципе для ПОД
как для полужесткоцепного полиме-
ра этот процесс либо не реализует-
ся, либо реализуется частично при
формовании волокна из раствора в
результате преждевременного стекло-
вания полимера [8]. Этот процесс
может осуществиться только при до-
стижении области
β
-релаксационного
перехода.
Экспериментальные кривые ДТА
пленки и волокон ПОД различного со-
става приведены на рис. 1. Анализи-
руя поведение кривых ДТА, можно
отметить следующее: в аморфном по-
лимере (пленка) последовательно за
β
-процессом проявляется обширный
122
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2015. № 3