Background Image
Previous Page  6 / 9 Next Page
Information
Show Menu
Previous Page 6 / 9 Next Page
Page Background

Рис. 3. Меридиональные ди-

фрактометрические кривые

ПОД-волокон,

нагретых в

вакууме при температуре 20

(

1

), 200 (

2

), 330 (

3

), 440 (

4

), 480

(

5

) и 500 (

6

)

С

полимера до температуры 330

С приво-

дит к разрушению низкотемпературной

модификации, при этом высокотемпера-

турная модификация, частично присут-

ствующая в исходном полимере (макси-

мум

2Θ = 49

,

4

), еще не образуется.

Эти процессы могут свидетельствовать

о нарушении порядка вдоль осей макро-

молекул, когда боковой порядок также

не улучшается, то можно утверждать об

аморфизации полимера.

Кристаллизация ориентированного

полимера в высокотемпературной моди-

фикации начинается лишь при темпера-

туре более 400

С (кривая

4

, см. рис. 3).

По мере повышения температуры интенсивность максимума в обла-

сти

2Θ = 49

,

4

возрастает, а максимум в области

2Θ = 53

,

3

исчеза-

ет. Дальнейшее возрастание температуры замедляет процесс кристал-

лизации, при температуре более 480

С процесс приостанавливается

вследствие интенсивного разложения полимера, о чем свидетельству-

ет снижение интенсивности рефлекса на дифрактограммах (кривая

6

).

При кратковременном нагреве полимера в виде волокна до темпера-

туры 500

С кристаллическая структура полимерного волокна сохра-

няется, несмотря на то, что при этой температуре полимер по данным

термогравиметрии теряет 30% массы и меняет цвет (чернеет).

Анализ совместных экспериментальных данных показал, что до

температуры 380

С ПОД не кристаллизуется. При температуре бо-

лее 400

С аморфный полимер при медленном нагреве может кри-

сталлизоваться в высокотемпературной модификации. При быстром

нагреве могут образоваться два типа модификации [11], что согласно

кривым ДТА иллюстрируется раздвоением экзотермических эффектов

(см. рис. 1). Отжиг образцов при высоких значениях температуры дает

возможность формирования высокотемпературной модификации.

Обзор и анализ кривых ДТА в сочетании с результатами рентге-

новского анализа показал, что преобразование структуры ПОД раз-

личного состава и способов получения протекает в широком высоко-

температурном интервале, где при температуре более 400

С интен-

сивные процессы сшивания и термической деструкции макромолекул

конкурируют с фазовыми превращениями. Образование “мостичных”

связей между макромолекулами тормозит и сглаживает процесс кри-

сталлизации, делая сегменты макромолекулярных цепей ПОД непо-

движными. Кроме того, проведенные исследования свидетельствуют

ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2015. № 3

125