Previous Page  5 / 11 Next Page
Information
Show Menu
Previous Page 5 / 11 Next Page
Page Background

последовательность чередования кристаллических участков и участ-

ков, менее упорядоченных.

При дальнейшем нагреве на кривых ДТА проявляются два экзо-

термических эффекта (с максимумами более 300 и 400

С), что может

охарактеризовать упорядочение (уплотнение и повышение жесткости)

структуры полимера. При этом в таком интервале значений темпера-

туры отсутствует изменение массы образца. На кривой ДТА термовы-

тянутого образца ПИ-ПМ (кривая

2

, см. рис. 1) остается лишь экзо-

термический эффект при температуре 300

С. Вероятно, это связано с

тем, что малое время пребывания волокна в зоне термовытягивания

при температуре 525

С не совсем обеспечивает завершения процесса

имидизации.

Ориентированное состояние ПИ-ПМ ограничивает проявление

сложного комплекса физических и химических превращений, кото-

рые возможны в аморфном полимере (пленке). Кривые ДТА ПИ-ПМ

свежеполученной и высушенной в свободном состоянии пленки (кри-

вая

1

), нагретой и выдержанной в течение 1 ч при температуре 300

С

(кривая

2

), охлажденной в приборе и вновь нагретой до температуры

600

С (кривая

3

) представлены на рис. 2.

Кроме отмеченного для волокон эффекта доимидизации, можно

выделить перегиб кривой ДТА в интервале значений температуры

120. . . 140

С, не связанный со стеклованием. То же самое заметно

и на кривой ДТА предварительно нагретой пленки. Можно предпо-

ложить, что здесь проявляется подвижность незациклизованных зве-

ньев полиамидокислоты, которая рассмотрена в литературе на осно-

вании анализа данных ИК-спектроскопии [10]. Процесс

β

-релаксации

у ПИ проявляется в очень большом диапазоне значений температу-

ры, что свидетельствует о широком распределении времени релак-

сации и сложной природе процесса. В ПИ

β

-релаксация имеет не

“примесное” происхождение, а обусловлена особенностями химиче-

ского строения собственно макромолекулярных цепей, которую можно

Рис. 2. Кривые ДТА ПИ-ПМ свежеполученной и высушенной в свободном

состоянии пленки (

1

), нагретой и выдержанной в течение 1 ч при температуре

300

С (

2

), охлажденной в приборе и вновь нагретой до температуры 600

С (

3

)

ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2016. № 2

107