6 / 11
И.И. Юрасова, Н.И. Юрасов, Д.А. Сулегин
130
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. Естественные науки. 2016. № 5
Хромат анион так же, как и бихромат анион, может активно включаться в про-
цесс взаимодействия с пероксидом водорода, образуя свой цикл (реакции (6), (7)).
7
2
2 2
4
4
CrО Н О
CrO OH ОН
k
(7)
Этот цикл (6), (7), не связанный с выделением кислорода, но протекающий с
выделением протонов и гидроксогрупп вполне может влиять на плавное сме-
щение кислотности рН на участке III кривой.
После прекращения выделения кислорода (участок V кривой рН) цвет рас-
твора из коричнево-фиолетового переходит в желтый, что вполне можно объ-
яснить окраской хромат аниона, являющегося одним из компонентов цикла (6),
(7). В циклах (4), (5) и (6), (7) выделяются гидроксид- и гидропероксид-
радикалы, необходимые для поддержания цикла реакций (4), (5), в котором
происходит выделение кислорода.
Обрыв цепи (4), (5) может происходить по следующим реакциям:
8
2 2
2OH
Н О
k
(8)
9
2
2
2
НО OH
Н О О
k
(9)
Реакция обрыва цепи с участием двух гидропероксид-радикалов [16]
10
2 2
2
2
2
НО НО
Н О О
k
была исключена, так как не вписывалась в суммарную реакцию (реакция брут-
то) процесса.
Окончание процесса и превращение хромат аниона в бихромат можно
представить в виде общепринятой записи реакции перехода хромат аниона в
бихромат анион в кислой среде:
2
2
2
2
7
4
2CrО 2H Cr O H О
(10)
Этому процессу вполне можно поставить в соответствие участок V на кривой
рН, хотя реакция (9) не описывает механизма последней стадии.
Перечисленные стадии процесса (реакции (1)–(10)) дают суммарную реак-
цию брутто:
2 2
2
2
8Н О 4О 8Н О
Схема каталитического разложения пероксида водорода бихроматом калия
представлена на рис. 2.