Рис
. 1.
Расчетные кривые ДТА
:
1
—
поли
-4-
метилпентен
-1;
2
—
поли
-
акрилонитрил
;
3
—
поли
-
пара
-
фенилен
-
1,3,4-
оксадиазол
пиридином
.
Анализ литератур
-
ных данных показывает
,
что ме
-
тод термического анализа по
-
зволяет определять кинетиче
-
ские параметры реакций
[3, 4].
Основным методом расчета
энергии активации по данным
дифференциального термиче
-
ского анализа
(
ДТА
)
является
фундаментальное кинетическое
уравнение
dα
dt
=
f
(
α, T
)
,
(1)
где
dα/dt
—
скорость реак
-
ции
,
f
(
α, T
)
—
функция сте
-
пени превращения вещества
α
и абсолютной температуры
T
в
момент времени
t
.
Поскольку любая молеку
-
лярная перегруппировка пред
-
ставляет собой активационный
процесс
,
то изменением скоро
-
стей нагрева можно описать ки
-
нетический процесс стеклова
-
ния
[5].
На кривых ДТА всех ис
-
следованных полимеров
(
рис
. 1)
наблюдаются четкие перегибы
,
появление которых характеризует мо
-
лекулярную подвижность сегментов макромолекулы
.
Важно отметить
,
что изменение скоростей нагрева сдвигает температурный интервал
стеклования
,
который определяется началом отклонения кривой ДТА
от базисной линии и конечной точкой перегиба
.
Для расчетов были
выбраны оптимальные скорости нагрева для каждого полимера
.
Для поли
-4-
метилпентена
-1
стеклование проявляется в интервале
30–90
o
С
,
причем границы температурного интервала могут изменять
-
ся в зависимости от кристалличности материала
.
Основная темпера
-
тура стеклования полиакрилонитрила и его сополимеров составляла
100–140
o
С
.
Для образцов поли
-
пара
-
фенилен
-1,3,4-
оксадиазола моле
-
кулярная подвижность проявлялась в более широком интервале темпе
-
ратур
(200–400
o
С
),
что обусловлено более жесткой макромолекуляр
-
ной цепью этого полимера
.
122
Вестник МГТУ им
.
Н
.
Э
.
Баумана
.
Сер
. "
Естественные науки
". 2004.
№
2
