Рис
. 2.
Графическое решение урав
-
нения
(5)
для расчета кинетичес
-
ких параметров процесса стеклова
-
ния полиакрилонитрила
Для расчета энергии активации
использовался кинетический ана
-
лиз уравнения линейной зависимо
-
сти скоростей нагрева от энергии
активации
.
Для превращений при
различных скоростях нагрева была
предложена следующая форма урав
-
нения Аррениуса
:
d
lg
a
d
(1
/T
)
=
−
E
2
,
303
R
,
(5)
графическое решение которого явля
-
ется рядом прямых с идентичным
подъемом и энергией активации
.
Для рассмотренных полимеров
были проведены расчеты энергии
активации процесса стеклования по
уравнению
(5),
пример графическо
-
го решения которого представлен на
рис
. 2.
Численные значения энергии
активации
E
акт
для рассмотренных
полимеров приведены в таблице
.
Значение
E
акт
,
кДж
/
моль
Полимер
рассчитанное рассчитанное
по формуле
(3)
по формуле
(5)
Поли
-4-
метилпентен
-1
45
40
Полиакрилонитрил
80
75
Полиакрилонитрил и металлилсульфонат
натрия
(
в пропорции
85:15)
105
110
Полиакрилонитрил и металлилсульфонат
натрия
(
в пропорции
53:47)
100
110
Поли
-
пара
-
фенилен
-1,3,4-
оксадиазол
(
гомотерефталиевая кислота
)
295
330
Поли
-
пара
-
фенилен
-1,3,4-
оксадиазол
(
с сополимером в пропорции
70:30)
225
235
Анализ данных
,
приведенных в таблице
,
показывает
,
что для сопо
-
лимеров полиакрилонитрила величины энергии активации имеют мак
-
симум
,
как и температуры стеклования
,
рассчитанные в работе
[1]
на
основании экспериментальных данных
.
124
Вестник МГТУ им
.
Н
.
Э
.
Баумана
.
Сер
. "
Естественные науки
". 2004.
№
2