Расчет основных кинетических параметров процесса релаксации полимеров - page 5

Величины энергий активации для поли
-
пара
-
фенилен
-1,3,4-
оксади
-
азола значительно выше
,
чем для гибкоцепных полимеров
(
приблизи
-
тельно в
3-4
раза
).
Это доказывает
,
что большие значения энергии ак
-
тивации процесса размораживания молекулярной и сегментальной по
-
движности в полиоксадиазолах могут быть обусловлены высокими по
-
тенциальными барьерами вращения сегментов макромолекулы вокруг
химических связей
,
соединяющих мономерные звенья в цепную макро
-
молекулу
.
Для гибкоцепного поли
-4-
метилпентена
-1
значения энергии актива
-
ции гораздо меньше
,
поскольку в этом полимере макромолекулы в силу
своей гибкоцепной природы требуют гораздо меньше энергии для раз
-
мораживания молекулярной подвижности в аморфной части частично
кристаллического полимера
.
Значения энергии активации
,
полученные в настоящей работе
,
со
-
ответствуют теоретическим представлениям о кинетике в полимерных
системах
,
а также согласуются с данными
,
полученными другими ав
-
торами
.
Выводы
.
Метод термического анализа позволил определить кине
-
тические характеристики релаксационных процессов в полимерах раз
-
личного строения
.
Рассчитанные значения энергии активации находят
-
ся в объективной зависимости от жесткости
(
гибкости
)
макромолеку
-
лярной цепи полимеров
.
Полученные конкретные значения энергии ак
-
тивации позволяют прогнозировать поведение материалов из рассмо
-
тренных полимеров при изменении температуры
.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1.
Р о м а н к о О
.
И
.
Фазовые и релаксационные переходы в гибко
-
и полужестко
-
цепных полимерах
//
Вестник МГТУ им
.
Н
.
Э
.
Баумана
.
Сер
. “
Естественные нау
-
ки
”. – 1999. –
1. –
С
. 103–113.
2.
Р о м а н к о О
.
И
.
Количественный термический анализ полимерных систем
//
Вестник МГТУ им
.
Н
.
Э
.
Баумана
.
Сер
. “
Естественные науки
”. – 2001. –
2.
С
. 107–112.
3.
У э н д л а н д У
.
Термические методы анализа
. –
М
.:
Мир
, 1978. – 538
с
.
4. K i s s i n g e r H. Reaction Kinetics in DTA // Anal.Chem. – 1957. – V. 29. –
11. –
P. 1702–1705.
5. M c M i l l a n J. Kinetics of glass transformation by Thermal Analysis. 1.Glycerol //
J.Chem. Phys. – 1965. – V. 42. –
10. – P. 3497–3501.
6. O t t o K. Ein Beitrag zur Kinetik der Glasumwandlung von PETF // Faserforschung
und Textiltechnik. – 1974. – V. 25. –
8. – P. 347–352.
7. T r o f i m c h u j k E., Y a b l o k o v a M. Calculation of the basic kinetic
parameters of thermooxidativ degradation of PE and its Cu-containing composites //
Polymer Degradation and Stability. – 2001. – V. 74. – P. 291–295.
Вестник МГТУ им
.
Н
.
Э
.
Баумана
.
Сер
. "
Естественные науки
". 2004.
2
125
1,2,3,4 6
Powered by FlippingBook