Особенности получения хемосорбционных полимеров и их термические свойства
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. Естественные науки. 2016. № 5
119
собного присоединять молекулы влаги за счет донорно-акцепторного взаимодей-
ствия атома азота со средой. После согласования первоначальных результатов —
кривых ДТА — с данными ТГА-исследований и уточнения динамики выделения
влаги было решено использовать методику предварительной сушки образцов в
ячейках приборов, для чего систему охладили и вновь провели ДТА-исследование.
Для этой системы также определена зависимость температуры стеклования сопо-
лимеров АН и МВП от содержания введенного в ПАН компонента. Эта зависи-
мость имеет максимум при введении в ПАН 40 % МВП (рис. 2,
б
). Следует обратить
внимание, что температура стеклования АН и МВП ниже температуры стеклова-
ния 100 % ПАН. Снижение температуры стеклования сополимера АН и МВП, воз-
можно, вызвано появлением в цепи статистически распределенных звеньев МВП.
Эти факторы влияют на гибкость цепи, ослабление межмолекулярного взаимодей-
ствия звеньев цепи за счет «внутренней» пластификации [10]. Дальнейшее увели-
чение числа звеньев МВП создает возможность повышенного донорно-
акцепторного взаимодействия гетероциклов в цепи макромолекулы сополимера и
повышает температуру стеклования до температуры, характерной для МВП. При-
сутствие группы СН
3
в звене МВП также может препятствовать свободному вра-
щению вокруг С–С связи основной цепи, что увеличивает температуру стеклова-
ния
Т
ст
.
Рис. 2.
Зависимости температуры стеклования сополимеров АН и МАС
от содержания МАС (
а
) и МВП (
б
)
Термический анализ 100 % ПАН с применением различных скоростей
нагрева позволил выявить так называемую «вторую» температуру стеклования,
которая связана не с перемещением сегментов макромолекулярной цепи, а
представляет собой последствие сдвига дипольного взаимодействия групп CN
полимерной цепи [2]. Этот эффект наблюдается при температуре 140 °С (кри-
вая
1
, см. рис. 1). При небольшом содержании в полимерной цепи групп МАС
(кривые
2–4
, см. рис. 1) перегиб сглаживается, а достаточно высокое содержание