Previous Page  6 / 10 Next Page
Information
Show Menu
Previous Page 6 / 10 Next Page
Page Background

О.И. Романко

120

ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. Естественные науки. 2016. № 5

введенного второго компонента затрудняет проявление этого эффекта (кри-

вая

5

, см. рис. 1). Указанный эффект можно связать с частичным блокировани-

ем, а затем и с полным «гашением» или вырождением этого



-перехода [12].

Варьирование скоростей нагрева в экспериментах позволило рассчитать

кинетику перегруппировки сегментов и звеньев в аморфной части полимера.

Расчет энергии активации стеклования по данным ДТА проведен по классиче-

ским уравнениям химической кинетики [9]. Для определения численного зна-

чения энергии активации процесса стеклования использована зависимость ско-

ростей нагрева от энергии активации. Для постоянных превращений при раз-

личных скоростях нагрева решается уравнение

акт

1 log

,

2, 303

a

E

d

d t

R

 

где

/

a dT dt

— постоянная скорость нагрева. Графическое решение приведен-

ного уравнения позволяет получить семейство прямых с идентичным подъемом

и энергией активации [13], результаты расчетов энергии активации

Е

акт

для со-

полимеров АН и МАС, АН и МВП приведены в табл. 2.

Таблица 2

Рассчитанные значения энергии активации стеклования сополимеров ПАН

различного состава

Полимер

Температура стеклования, °С

Энергия активации, кДж/кг

ПАН (100 %)

65

75–80

ПАН:МАС

94:6

75

85–85

92: 8

95

95–105

85:15

90

105–110

53:47

85

100–110

ПАН:МВП

60:40

48

85–90

70:30

55

80–95

85:15

60

75–80

95:5

65

80–90

ПМВП (100 %)

90

110–120

Энергия активации зависит от природы взаимодействующих веществ, по-

этому результаты расчетов можно подразделить на две группы. К первой группе

сополимеров относятся сополимеры, сегменты макромолекул которых содер-

жат межионные связи. Эти сополимеры имеют низкие значения энергии акти-

вации процесса стеклования (75…110 кДж/кг) [14, 15]. Вторая группа включает

в себя сополимеры АН и МВП с более высокими значениями энергии перегруп-

пировки сегментов, поскольку сегменты макромолекулы содержат объемные

боковые группы, в которые входят атомы азота, способные к формированию