5 / 9
С.Л. Березина, В.Н. Горячева, Н.Н. Двуличанская
100
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. Естественные науки. 2017. № 2
анодных потенциалов, происходит грубое травление поверхности электрода,
при высоких положительных значениях — процесс глянцевания. Наибольшее зна-
чение максимума анодного тока наблюдается в электролите 15 % NaOH + 5 % NaF
(кривая
1
, см. рис. 2,
б
); при анодной поляризации химическая активность фторид-
ионов возрастает. Активирующее действие галогенид-ионов при достижении
определенного значения потенциала может быть связано с адсорбцией ионов на
участках поверхности с наибольшей свободной энергией. На поверхности сплава
возможны конкурирующие процессы образования поверхностных оксидов и вы-
теснения кислорода фторид-ионами. При нарушении поверхностного пассивного
слоя оксидов происходит растворение компонентов сплава (известны комплексы
вольфрама состава Na
2
WF
8
).
Значения стационарных потенциалов
ст
для сплава W–Zr (18 %)
в щелочном электролите с анионными добавками
Состав электролита
ст
,
мВ
15 % NaOH
– 685
15 % NaOH + 5 % NaF
–705
15 % NaOH + 5 % NaBr
– 700
15 % NaOH + 5 % Na
2
CО
3
–690
15 % NaOH + 5 % Na
2
C
4
H
4
О
6
–708
15 % NaOH + 5 % Na
3
РО
4
– 460
Действие тартрат-ионов (кривая
2
, см. рис. 2,
б
) связано со способностью
металлов к образованию внутрикомплексных растворимых соединений. При
увеличении рН среды возрастает тенденция перехода катионных форм в анион-
ные, не вступающие во взаимодействие с винной кислотой. Начиная со значе-
ний рН = 8,2 в водном растворе образуется анионный комплекс [WО
4
C
4
H
4
О
6
]
4–
,
диссоциирующий при рН ≥ 11 на вольфрамат и тартрат-ионы [19, 20]. В случае
специфической адсорбции анионов
2
4 4 6
C H О
из раствора с образованием ком-
плексов анодное растворение сплава активируется.
Выводы.
Потенциодинамическим методом
изучено анодное поведение
сплава вольфрам–цирконий с содержанием циркония 0,9; 1,6; 2,0; 18 % в щелоч-
ном электролите состава 15 % NaOH + 5 % NaF. Общими на анодных кривых
являются стадии активного растворения, пассивации и глянцевания. Установ-
лено, что увеличение концентрации циркония в сплаве оказывает активирую-
щее влияние на процесс растворения; электродные потенциалы смещаются в
сторону отрицательных значений, возрастают максимумы анодного тока. Для
определения влияния состава электролита на характер растворения сняты
анодные характеристики для сплава W–Zr (18 %) в 15 % NaOH с анионными
добавками различной природы. Наибольшую электрохимическую активность
сплав проявляет в электролите в присутствии фторид-ионов. Полученные дан-