Previous Page  5 / 9 Next Page
Information
Show Menu
Previous Page 5 / 9 Next Page
Page Background

С.Л. Березина, В.Н. Горячева, Н.Н. Двуличанская

100

ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. Естественные науки. 2017. № 2

анодных потенциалов, происходит грубое травление поверхности электрода,

при высоких положительных значениях — процесс глянцевания. Наибольшее зна-

чение максимума анодного тока наблюдается в электролите 15 % NaOH + 5 % NaF

(кривая

1

, см. рис. 2,

б

); при анодной поляризации химическая активность фторид-

ионов возрастает. Активирующее действие галогенид-ионов при достижении

определенного значения потенциала может быть связано с адсорбцией ионов на

участках поверхности с наибольшей свободной энергией. На поверхности сплава

возможны конкурирующие процессы образования поверхностных оксидов и вы-

теснения кислорода фторид-ионами. При нарушении поверхностного пассивного

слоя оксидов происходит растворение компонентов сплава (известны комплексы

вольфрама состава Na

2

WF

8

).

Значения стационарных потенциалов

ст

для сплава W–Zr (18 %)

в щелочном электролите с анионными добавками

Состав электролита

ст

,

мВ

15 % NaOH

– 685

15 % NaOH + 5 % NaF

–705

15 % NaOH + 5 % NaBr

– 700

15 % NaOH + 5 % Na

2

3

–690

15 % NaOH + 5 % Na

2

C

4

H

4

О

6

–708

15 % NaOH + 5 % Na

3

РО

4

– 460

Действие тартрат-ионов (кривая

2

, см. рис. 2,

б

) связано со способностью

металлов к образованию внутрикомплексных растворимых соединений. При

увеличении рН среды возрастает тенденция перехода катионных форм в анион-

ные, не вступающие во взаимодействие с винной кислотой. Начиная со значе-

ний рН = 8,2 в водном растворе образуется анионный комплекс [WО

4

C

4

H

4

О

6

]

4–

,

диссоциирующий при рН ≥ 11 на вольфрамат и тартрат-ионы [19, 20]. В случае

специфической адсорбции анионов

2

4 4 6

C H О

из раствора с образованием ком-

плексов анодное растворение сплава активируется.

Выводы.

Потенциодинамическим методом

изучено анодное поведение

сплава вольфрам–цирконий с содержанием циркония 0,9; 1,6; 2,0; 18 % в щелоч-

ном электролите состава 15 % NaOH + 5 % NaF. Общими на анодных кривых

являются стадии активного растворения, пассивации и глянцевания. Установ-

лено, что увеличение концентрации циркония в сплаве оказывает активирую-

щее влияние на процесс растворения; электродные потенциалы смещаются в

сторону отрицательных значений, возрастают максимумы анодного тока. Для

определения влияния состава электролита на характер растворения сняты

анодные характеристики для сплава W–Zr (18 %) в 15 % NaOH с анионными

добавками различной природы. Наибольшую электрохимическую активность

сплав проявляет в электролите в присутствии фторид-ионов. Полученные дан-