Молекулярные аспекты действия акустического нелетального оружия - page 9

Кинетический порядок дестабилизации всегда первый, а константы
скорости для амилоиодина выше констант скорости дестабилизации
амилопектоиодина.
Энергия активации адсорбции иода на амилозе
Е
акт
= 44
±
±
2
кДж/моль выше энергии активации адсорбции иода на амилопекти-
не (
Е
акт
= 29
±
2
кДж/моль). Казалось бы, большая энергия адсорбции
иода на амилозе должна способствовать стабилизации амилоиодина
в поле акустических воздействий, однако этого не происходит. Кон-
станты скорости процесса для амилоиодина больше (табл. 3), чем для
амилопектоиодина, а энергия активации дестабилизации амилоио-
дина
Е
акт АЛ
= 31
±
2
кДж/моль меньше чем для амилопектоиодина
(
Е
акт АП
= 41
±
2
кДж/моль). По значению адсорбции должен быть
прочнее амилоиодин, а по энергии дестабилизации и константам ско-
ростей в инфразвуковой области он разрушается легче. Возникает
некоторый казус: иод на амилозе адсорбируется прочнее, а комплекс
амилоиодин дестабилизируется легче, чем амилопектоиодин. Напра-
шивается вывод, что основное значение для поведения амилоиодина
имеет не сама по себе адсорбция иода, а его состояние в исследуемых
клатратах.
На основании анализа количественного поглощения иода устано-
влено, что одна молекула иода приходится на шесть гликозидных
остатков, которые закручены в спираль, т.е. одна молекула иода при-
ходится на один виток спирали. Шаг спирали составляет 0,75–0,8 нм.
Внешний диаметр спирали 1,3 нм. Молекулы иода в двойной спирали
амилозы испытывают сильное влияние межмолекулярных сил и по-
лярных групп -ОН. В результате этого межатомная связь в молекуле
иода с первоначальной длины 0,267 нм заметно увеличивается и в ком-
плексе иод–амилаза становится равной 0,306 нм. Это значение едино
для всех атомов иода. Цепочки таким образом “атомизированных” мо-
лекул иода в зависимости от своей длины (т.е. степени полимеризации
n
в клатрате) придают [12] комплексам разный цвет (табл. 5)
Таблица 5
Влияние степени полимеризации
n
в клатрате
I
2
+ (C
6
H
10
O
5
)
n
на его характеристики
Характеристика
Степень полимеризации
n
45
35–40
12
Цвет клатрата
Синий Пурпурный Бесцветный
Число витков спирали амилозы
6
4,5–5
1
,
5
2
Состояние атомизированных молекул иода внутри спирали ами-
лоиодина настолько чувствительно к внешним акустическим воздей-
ствиям, что они быстрее, чем иод в амилопектоиодине, откликаются
60
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2012. № 4
1,2,3,4,5,6,7,8 10,11
Powered by FlippingBook