Background Image
Previous Page  3 / 12 Next Page
Information
Show Menu
Previous Page 3 / 12 Next Page
Page Background

Рис. 1. Потенциальные кривые для

основных и возбужденных электрон-

ных состояний катионов димеров ли-

тия, натрия и калия:

X

2

Σ

+

g

состояние:

1

— Li

+

2

;

2

— Na

+

2

;

3

— K

+

2

;

(1)

2

Π

u

состояние:

4

— Li

+

2

;

5

Na

+

2

;

6

— K

+

2

колебательных квантовых чисел.

Для основных электронных состо-

яний:

v

max

(Li

+

2

) = 64

, энергия

максимально рассчитанного коле-

бательного уровня составляет 94%

значения экспериментальной энер-

гии диссоциации;

v

max

(Na

+

2

) = 74

(81%);

v

max

(K

+

2

) = 88

(76%). Для

возбужденных электронных состо-

яний колебательные энергии рас-

считаны для

v

max

= 25

. Расчет

вращательных и центробежных по-

стоянных проведен по теории воз-

мущений для модели вращающего-

ся осциллятора двухатомной моле-

кулы [21].

Вычисленные на основе потен-

циальных кривых колебательные

энергии, вращательные и центро-

бежные постоянные для основных

и возбужденных состояний аппроксимированы степенными функция-

ми, параметры которых являются молекулярными постоянными

E

ν

=

ω

e

(

v

+ 0

,

5)

ω

e

x

e

(

v

+ 0

,

5)

2

+

. . .

;

B

v

=

B

e

α

e

(

v

+ 0

,

5) +

γ

e

(

v

+ 0

,

5)

2

+

. . .

;

D

v

=

D

e

β

e

(

v

+ 0

,

5) +

δ

e

(

v

+ 0

,

5)

2

+

. . .

;

H

v

=

H

e

ξ

e

((

v

+ 0

,

5) +

ε

e

(

v

+ 0

,

5)

2

+

. . .

Молекулярные постоянные для основных и возбужденных элек-

тронных состояний катионов димеров лития, натрия и калия, полу-

ченные из оптимальных аппроксимирующих функций, приведены в

табл. 1 и сравниваются с литературными данными. Рассчитанные зна-

чения частот колебаний для основных и возбужденных состояний от-

личаются от имеющихся данных не более чем на 0,1%. Вращательные

постоянные для основных состояний различаются менее чем на 0,2%,

для возбужденных — на 0,004%. Найденные с помощью потенциаль-

ных кривых значения вращательного параметра

α

e

, центробежных по-

стоянных

D

e

и

H

e

, отсутствующие в литературе, сопоставлены со

значениями, вычисленными с использованием данных, которые опре-

делены по следующим эмпирическим соотношениям:

соотношение Пекериса [20]

α

e

=

6

B

2

e

(

ω

e

x

e

/B

e

)

1

/

2

1

ω

e

;

ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2015. № 4

47