Background Image
Previous Page  6 / 12 Next Page
Information
Show Menu
Previous Page 6 / 12 Next Page
Page Background

вляют собой квадраты интеграла перекрывания колебательных волно-

вых функций комбинирующих электронных состояний

q

v

0

v

00

=

h

v

0

v

00

i

=

Z

0

Ψ

v

0

(

r

v

00

(

r

)

dr

2

.

(6)

Для расчета волновых чисел электронно-колебательных полос ис-

пользовалось выражение

ν

v

0

v

00

=

T

0

e

+

E

0

(

v

)

E

00

(

v

)

,

(7)

где

T

0

e

— электронная энергия возбужденного состояния;

E

0

(

v

)

, E

00

(

v

)

колебательные энергии комбинирующих электронных состояний.

Расчет коэффициентов Эйнштейна, сил осциллятора, радиационно-

го времени жизни, ФФК и волновых чисел электронно-колебательных

переходов проведен по соотношениям (3)–(7). В расчетах использо-

вались функции

R

e

(

r

)

, полученные квантово-химическими методами

[14, 19].

В настоящей работе определены радиационные параметры для пе-

рехода

(1)

2

Π

u

X

2

Σ

+

g

катионов димера лития Li

+

2

(

0

v

0

25

,

0

v

00

64

), димера натрия Na

+

2

(

0

v

0

25

,

0

v

00

74

), димера

калия K

+

2

(

0

v

0

25

,

0

v

00

88

), а также значения радиационного

времени жизни возбужденных состояний. Вследствие громоздкости

рассчитанных массивов радиационных параметров приведена толь-

ко часть полученных результатов. Результаты расчета радиационных

параметров для электронно-колебательного перехода

(1)

2

Π

u

X

2

Σ

+

g

катиона димера натрия представлены в табл. 2, результаты расчета

значений радиационного времени жизни для колебательных уровней

0

v

25

возбужденного электронного состояния

(1)

2

Π

u

катионов

димеров лития, натрия и калия — на рис. 2.

Обсуждение результатов и заключение.

Адекватность постро-

енных потенциальных кривых для основных и возбужденных элек-

тронных состояний молекулярных ионов Li

+

2

, Na

+

2

, K

+

2

подтверждена

хорошо согласующимися молекулярными постоянными, рассчитанны-

ми на их основе, и данными, приведенными в литературе (см. табл. 1).

В литературе отсутствуют экспериментальные данные о радиацион-

ном времени жизни рассмотренных катионов. Согласно кривым, при-

веденным на рис. 2, при возрастании колебательного квантового числа

время жизни у всех катионов увеличивается. Однако влияние колеба-

тельного квантового числа на время жизни различно. При возрастании

колебательного квантового числа

v

от 0 до 25 время

τ

v

0

(Li

+

2

) увеличи-

вается на 5,6 нс,

τ

v

0

(Na

+

2

) на 2 нс,

τ

v

0

(K

+

2

) на 0,8 нс. Cлабое влияние

колебательного квантового числа на время жизни K

+

2

можно объяс-

нить тем, что катион димера калия более тяжелый по сравнению с

50

ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2015. № 4