Из сравнения смеси неэлектролитов с тяжелой и обычной водой
следует, что вклад в относительный избыточный мольный объем не-
значителен для смесей с D
2
O (см. таблицу), что вызвано более ажур-
ной структурой D
2
O (
y
0
D
2
O
= 0
,
3817
[12]) по сравнению с Н
2
О.
Выводы.
1. Геометрическая идентичность структур чистых жид-
костей (равенство плотностей упаковки и равенство объемов моле-
кул) приводит к аддитивному правилу по мольной доле для плотности
смеси, а не по объемной доле, что характерно для термодинамически
идеальных смесей.
2. Показано, что отклонение от мольно-аддитивного правила кон-
центрационного поведения плотности, свойственного термодинами-
чески идеальной смеси, вызвано различием не только в геометрии
структур чистых жидкостей, входящих в смесь, но и в молекулярных
плотностях.
3. Установлено, что значительный вклад в величину абсолютных
избыточных объемных свойств наряду с различием в энергетических
параметрах дают структурные различия смешиваемых компонентов
и для того, чтобы убрать это влияние, необходимо анализировать не
абсолютные избыточные свойства, а относительные (
d
E
m
/d
id
m
,
V
E
m
/V
id
m
).
4. Если величина размерного фактора одинакова для различных
смесей, то величина максимального вклада в относительный избы-
точный объем
V
E
m
. p
V
0
1
V
0
2
от различий в геометрии структур чистых
жидкостей, составляющих смесь, будет выше для той смеси, в которой
меньше различие в плотностях упаковки.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. К и р и л л и н В. А., Ш е й д л и н А. Е., Ш п и л ь р а й н Э. Э. Термодина-
мика растворов. – М.: Энергия, 1980. – 287 с.
2. D o u h e r e t G., D a v i s M., R e i s J., B l a n d a m e r M. Isentropic
compressibility experimental origin and the quest for their rigorous estimation in
thermodynamically ideal liquid mixtures // Chem. Phys. Chem. – 2001. – V. 2. –
P. 148–159.
3. Ф и а л к о в Ю. Я. Двойные жидкие системы. – Киев: Техника, 1969. – 230 c.
4. Р у д а к о в Е. С. Термодинамика межмолекулярных взаимодействий. – Ново-
сибирск: Наука, 1968. – 255 с.
5. К а п л а н Н. Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. – М.:
Наука, 1982. – 312 с.
6. Д е р е с е в и ч Г. Механика зернистой среды // Проблемы механики. – 1961,
вып. III. – С. 91–149.
7. Х а н т а д з е Д. В., Т о п у р и д з е Н. И. Механизм уплотнения двухком-
понентных сыпучих сред, моделируемых шаровыми частицами // Инженерно-
физический журнал. – 1977. – Т. XXXIII, № 1. – C. 120–125.
8. К е с с л е р Ю. М., З а й ц е в А. Л. Сольвофобные эффекты. Теория, экспе-
римент, практика. – Л.: Химия, 1989. – 312 с.
9. Б а л а н к и н а Е. С. Structure and thermodynamic properties of solutions // Тез.
докл. XVI Межд. конфр. по химической термодинамике. – 2007. – Т. 1. – С. 198–
199.
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2008. № 4
125
