Previous Page  4 / 8 Next Page
Information
Show Menu
Previous Page 4 / 8 Next Page
Page Background

ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. «Естественные науки». 2016. № 3

113

пературы регистрации спектра и повторение эксперимента на спектро-

метре с рабочей частотой 600 МГц не приводило к разрешению сигна-

лов. Вероятнее всего это было связано со структурой самих молекул, а

точнее, с наличием частично заторможенных конформаций. Тем не

менее спектр ЯМР

13

С полностью соответствовал указанной структуре.

а б

в г

Рис. 1.

Формы конфигураций молекулы (

6 А

), полученные по результатам

расчетов равновесной геометрии методом RМ1

Низкая температура плавления (81…83 °С) в совокупности с дан-

ными спектроскопии ЯМР

1

Н и теоретическими расчетами свидетель-

ствовали о том, что «неоднородный» нафтофосфациклофан (

6

) на ос-

нове 1,6- и 1,7-дигидроксинафталинов является лабильной системой,

тем не менее образующей две достаточно устойчивые конфигурации

формы «ракушка» [4].

В случаях, когда в молекулах «неоднородных» нафтофосфацикло-

фанов (

7

,

8

) с 1,6-дигидроксинафталином сочетается 1,5- или 2,6-

дигидроксинафталин было отмечено, что сигналы протонов ароматиче-

ской части в спектрах ЯМР

1

Н не претерпевали сдвигов в сильные или

слабые поля. Это указывало на схожее расположение нафталиновых

фрагментов относительно друг друга, как это было установлено у их

«однородных» аналогов [5, 14]. В спектрах ЯМР

31

Р производных (

7

,

8

)

имеют место два синглетных сигнала с

Р

= 140,9 (

7

) и 141,1 (

8

) м.д. с

0,4 м.д., что свидетельствует о магнитной неэквивалентности ато-

мов фосфора в макроциклической структуре.