Рис. 1. Равновесные геометрии молекул цикло[бис(1,6-нафтилендиметилами-
дофосфита)] (4), полученные методом PM3
давали бы протоны положений Н(5) и Н(8). В пользу этого пред-
положения свидетельствует и то, что протоны восьмых положений
Н(8) нафталиновой системы имеют различные химические сдвиги,
так как согласно расчетам расстояние между протонами положений
Н(7)–Н(8
0
) и H(7
0
)–Н(8) различается на 0,05
◦
A
.
Было показано, что расположение ароматических фрагментов от-
носительно друг друга не зависит от заместителя у атома фосфора.
При изменении конфигурации фосфорного узла путем сульфури-
зации (превращение циклоамидофосфита в циклотионамидофосфат)
спектр ЯМР
1
Н нафтофосфациклофанов на основе 1,6-дигидроксинаф-
талина изменяется: область ароматических протонов сужается, сиг-
налы восьмых положений Н(8) становятся эквивалентными. Расчеты
равновесной геометрии молекулы циклоамидотионфосфата (5) полу-
эмпирическим методом PM3 (рис. 2) показали следующее: в отличие
от производного (4а) расстояние между протонами положений Н(7)–
Н(8
0
) и H(7
0
)–Н(8) одинаково, что и влияет на спектр ЯМР
1
Н.
В молекуле 1,6-дигидроксинафталина (1) и его производных про-
тоны части ароматической системы, содержащей
α
-гидроксогруппу,
образуют АВС-систему, а включающей
β
-гидроксогруппу — АВХ-
систему. В спектре ЯМР
1
Н соединения (1) имеют место один три-
плетный (Н
В
0
), четыре дублетных (Н
А
0
, Н
C
0
, Н
А
, Н
В
) и один синглет-
ный (Н
Х
) сигналы с химическими сдвигами 7,23, 6,64, 7,08, 7,25, 8,10 и
7,11 м.д., значения константы спин-спинового взаимодействия (КССВ)
Н
А
0
−
Н
В
0
и Н
А
–Н
В
составляют 6,4 и 9,1 Гц (рис. 3).
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2014. № 1
97
