ем этих протонов с расположенным напротив вторым ароматическим
кольцом. Для остальных протонов сигналы еще больше смещаются в
слабые поля. Это свидетельствует о том, что ароматические кольца не
заслонены и расположены перекрестно относительно друг друга (со-
гласуется с результатами моделирования, см. рис. 2). Значение КССВ
Н
А
0
−
Н
В
0
и Н
А
–Н
В
при переходе от соединения (1) к ациклическому
производному (6) и далее к нафтофосфациклофану (5) практически
не меняется (
Δ
J
≈
0
,
2
Гц). Таким образом, с учетом данных спек-
троскопии ЯМР, невысоких температур плавления (110. . . 156
◦
С) и
анализа литературных данных по нафталинофанам [21, 22] и нафто-
фосфациклофанам [16] можно сделать следующий вывод: ароматиче-
ские кольца расположены под углом друг к другу и заслонены лишь
частично. Проведенные исследования позволили предположить, что
выделенные продукты представляют собой 1,6,1,6-изомеры и имеют
конфигурацию с перпендикулярно перекрещенными нафталиновыми
фрагментами.
При образовании нафтофосфациклофана на основе 2,6-дигидро-
ксинафталина (2) структурные изомеры невозможны, так как система
симметрична. Тем не менее молекула нафтофосфациклофана (7) может
существовать в виде двух конфигураций: с планарно перекрытыми (7а)
и перекрестными (7б) нафталиновыми фрагментами:
В спектрах ЯМР
31
Р для нафтофосфациклофанов (7) зарегистриро-
вано по одному синглетному сигналу в области, характерной для моно-
амидодиэфиров фосфористой кислоты с ароматическими радикалами.
Этот позволяет утверждать о полной эквивалентности атомов фосфо-
ра. В спектрах ЯМР
1
Н наблюдается один набор сигналов для всех
групп протонов. Данные спектроскопии ЯМР, довольно высокие тем-
пературы плавления (
>
200
◦
С) и литературные данные [21, 22] свиде-
тельствуют о том, что ароматические кольца расположены планарно и
полностью заслонены. В молекуле 2,6-дигидроксинафталина (2) и его
производных протоны ароматической части образуют АВХ-систему. В
спектре ЯМР
1
Н соединения (7) существуют два дублетных (Н
А
и Н
В
)
и один синглетный (Н
Х
) сигналы с химическими сдвигами 7,47, 6,94
и 6,96 м.д., значение КССВ Н
А
–Н
В
равно 8,7 Гц (рис. 4).
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2014. № 1
99
