Рис. 6. Равновесные геометрии молекул цикло[бис(2,7-нафтилендиметил-
амидофосфита)] (9), полученные методом PM3
В случае макроциклов на основе симметричного 2,7-дигидрокси-
нафталина (3), как и в случае с нафтодиолом (2), образование струк-
турных изомеров невозможно. Однако возможно существование двух
конфигураций: со смещенным расположением нафталиновых колец,
образующих ступеньку (рис. 6,
а
) и с частичным перекрыванием по-
следних (рис. 6,
б
).
В спектрах ЯМР
31
Р нафтофосфациклофанов (9) имеет место син-
глетный сигнал в области 140. . . 141 м.д., что подтверждает полную
эквивалентность атомов фосфора.
Анализируя спектры ЯМР
1
Н производных 2,7-дигидроксинафта-
лина (3) можно сделать следующее заключение. Как и в случае с
2,6-дигидроксинафталином (2) и его производными, протоны арома-
тической части соединений на основе 2,7-дигидроксинафталина (3) и
он сам образуют АВХ-систему. В спектре ЯМР
1
Н последнего суще-
ствуют два дублетных (Н
А
и Н
В
) и один синглетный (Н
Х
) сигналы с
химическими сдвигами 7,65, 6,92 и 6,97 м.д., значение КССВ Н
А
–Н
В
равно 8,8 Гц (рис. 7).
В ациклическом производном (10), как и в двух производных на
основе 1,6- и 2,6-дигидроксинафталинов, наблюдается смещение сиг-
налов ароматической части в слабое поле (7,78, 7,22 и 7,51 м.д. для
протонов Н
А
, Н
В
и Н
Х
). Самое большое смещение также отмечается
для протона Н
Х
(
Δ
δ
= 0
,
54
м.д.). В циклической структуре (9) имеет
место смещение в сильное поле (относительно ациклического произ-
водного (10)) всех сигналов. При этом смещение
Δ
δ
для всех протонов
находится в пределах 0,1. . . 0,13 м.д.
Такое смещение сигналов и физико-химические характеристики
нафтофосфациклофанов на основе 2,7-дигидроксинафталина свиде-
тельствуют о том, что молекула имеет конфигурацию с частичным
перекрыванием нафталиновых колец (см. рис. 6,
б
). Изменение конфи-
гурации фосфорного узла, а, следовательно, и электроноакцепторно-
сти фосфорсодержащей группы, приводит к равномерному смещению
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2014. № 1
101
