Рис. 5. Схема пероксидного расщепления метилового эфира олеиновой кислоты
по 11-му атому углерода
термических превращений молекул компонентов биодизельного топ-
лива (рис. 5).
Компоненты биотоплива относятся к тому же классу органиче-
ских соединений (сложные эфиры), что и липиды растительных ма-
сел, из которых они были получены. Известно, что липиды окисля-
ются по радикальному механизму [7]. Тот же механизм окисления
можно предположитьи для эфиров биотоплива. Радикальная частица
атакует метиленовую группу эфира, находящуюся в
α
-положении к
двойной связи, при этом образуется новый радикал аллильного типа,
стабилизированный за счет участия
π
-электронов двойной связи (см.
рис. 5). Образовавшийся радикал имеет мезомерное строение и может
далее подвергаться превращениям по двум направлениям (см. схему на
рис. 5, пути
а
и
б
), приводящим к промежуточным гидропероксидам.
Гидропероксиды весьма нестабильны и при комнатной температуре
распадаются с образованием альдегидов, которые далее окисляются
в кислоты — конечные продукты реакции. В результате получают-
ся моно- и дикарбоновые кислоты с более короткими углеродными
цепями.
В метиловых эфирах высших карбоновых кислот присутствует не-
сколько метиленовых групп в
α
-положении к двойной связи (напри-
мер, в олеиновой кислоте это 8-й и 11-й атомы углерода). Из приве-
денной схемы видно, что при окислении метилового эфира олеино-
вой кислоты по 11-му атому углерода могут образоваться октановая
и нонановая кислоты, а также монометиловые эфиры декандиовой
и нонандиовой кислот. В случае атаки радикальных частиц по 8-му
атому углерода образуются нонановая и декановая кислоты, а также
монометиловые эфиры нонандиовой и октандиовой кислот.
74
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2012. № 2
