В случае линолевой кислоты число атакуемых атомов увеличива-
ется (это 8-, 11- и 14-й атомы). В результате окисления могут обра-
зовываться кислоты с еще меньшей молекулярной массой. Наиболее
вероятна атака радикальной частицы по 11-му атому углерода, так как
он находится в
α
-положении к двум двойным связям. В результате
окисления в присутствии кислорода могут образоваться 2-октеновая,
нонановая и гексановая кислоты, а также монометиловые эфиры де-
кандиовой, нонандиовой, 3-додецендиовой кислот. Но образующиеся
непредельные кислоты и эфиры, в свою очередь, также могут под-
вергаться атаке радикальных частиц. При этом окисление 2-октеновой
кислоты даст пентановую, гексановую, малоновую (пропандиовую) и
щавелевую (бутандиовую) кислоты, а окисление метилового эфира 3-
додецендиовой кислоты даст щавелевую, малоновую и бутандиовую
кислоты и монометиловые эфиры декандиовой, нонандиовой и октан-
диовой кислот.
При атаке линолевой кислоты по 8-му атому углерода могут по-
лучиться 3-ноненовая кислота и монометиловый эфир нонандиовой
кислоты. При дальнейшем окислении 3-ноненовой кислоты по 5-му
атому углерода могут образоваться пентановая, гексановая, малоновая
и щавелевая кислоты. Однако для 3-ноненовой кислоты не исключе-
но еще одно направление атаки – 2-й атом углерода, находящийся в
α
-положении как к двойной связи, так и к карбоксиль ной группе. При
этом образуется кроме малоновой, щавелевой и гексановой кислот еще
и гептановая кислота.
При атаке линолевой кислоты по 14-му атому углерода обра-
зуются гептановая и гексановая кислоты и монометиловые эфиры
4-тридецендиовой и 3-додецендиовой кислот. При дальнейшем оки-
слении 4-тридецендиовой кислоты по 3-му атому углерода могут по-
лучиться бутандиовая и малоновая кислоты и монометиловые эфиры
нонандиовой и декандиовой кислот. При окислении 4-тридецендиовой
кислоты по 6-му атому углерода образуются бутандиовая и пентан-
диовая кислоты и монометиловые эфиры нонандиовой и октандиовой
кислот.
Предполагаемая схема окисления показывает, что при окислении
олеиновой и линолевой кислот теоретически могут образовываться
предельные и непредельные моно- и дикарбоновые кислоты и их ме-
тиловые эфиры, содержащие от 2 до 13 атомов углерода. При декар-
боксилировании кислот возникают алкены и диены с меньшим числом
атомов в молекуле.
Хроматографический анализ и фракционный состав биодизельного
топлива подтверждают образование при перегонке гексановой (капро-
новой), октановой (каприловой), нонановой (пеларгоновой), декано-
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2012. № 2
75
