6 / 15
раствора к выражению (6) добавляется слагаемое
v
r
a
m
=
v
mod
a
m
+
2
P
i
=1
˜
ϕ
i
y
0
i
−
Y
r
m
Y
r
m
2
X
i
=1
˜
ϕ
i
v
0
a
i
1 + ˜
ϕ
1
˜
ϕ
2
(Δ
y
)
2
y
0
1
y
0
2
|
{z
}
Δ
H
M
m
6
=0
,
1
<k
≤
8
,
(7)
которое появляется ввиду различий межмолекулярных взаимодей-
ствий вследствие сил притяжения. Первое слагаемое выражения (7)
позволяет оценить вклад геометрического фактора в слагаемое
v
r
a
m
априори, используя значения объема молекул и коэффициентов упа-
ковки смешиваемых компонентов.
Оценка вклада геометрического фактора в избыточный ка-
жущийся удельный объем реальных растворов.
Анализ диаграмм
отклонения свойств от идеального состояния гораздо более действе-
нен, чем рассмотрение особенности хода изотерм самого свойства.
Это связано, прежде всего, с тем, что на изотермах объемных свойств
экстремальные точки встречаются, когда образуется химическое со-
единение в системе или значения кажущихся удельных объемов сме-
шиваемых компонентов близки. Поэтому очень часто для суждения
о характере и глубине протекающего в системе взаимодействия рас-
сматривают не изотерму исходного свойства, а изотерму отклонения
этого свойства от идеального состояния. Задача анализа данных из-
быточных объемных свойств от состава весьма сложна и требует, как
правило, применения аппарата модельных теорий растворов. В связи с
этим выделение в поведении термодинамических свойств составляю-
щих, отражающих различные виды взаимодействий, дает возможность
интерпретации их на молекулярном уровне. Общее изменение кажу-
щегося удельного объема относительно формулы (3), наблюдающееся
при растворении, согласно выражениям (6) и (7) можно представить
суммой двух слагаемых:
v
E
a
m
=
v
r
a
m
−
2
X
i
=1
x
i
v
0
a
i
=
=
−
˜
ϕ
1
x
2
Δ
y
y
0
1
(
k
−
1)
v
0
a
2
+
k
x
1
+
x
2
k
2
X
i
=1
˜
ϕ
i
v
0
a
i
1 + ˜
ϕ
1
˜
ϕ
2
(Δ
y
)
2
y
0
1
y
0
2
Δ
y
y
0
2
+
|
{z
}
Δ
H
M
m
=0
,
1
<k
≤
8
ISSN 1812-3368. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. “Естественные науки”. 2015. № 4
131